1.1 Li/CuCl2体系：首次尝试

　　1958年，Harris 提出采用有机电解质作为金属原电池的电解质。

　　1962年，在波士顿召开的电化学学会秋季会议上，来自美国军方Lockheed Missile和 Space Co.的Chilton Jr. 和 Cook提出“锂非水电解质体系”的设想。

　　Chilton 和 Cook 设计了一种新型的电池使用锂金属作为负极，Ag，Cu，Ni 等卤化物作为正极，低熔点金属盐LiC 1-AlCl3 溶解在丙烯碳酸酯中作为电解液。 虽然该电池存在的诸多问题使它停留在概念上，未能实现商品化，但Chilton 与 Cook 的工作开启了锂电池研究的序幕。

　　1.2 Li/(CF)n体系 ：初见端倪

　　1970年，日本松下电器公司与美国军方几乎同时独立合成出新型正极材料——碳氟化物。 松下电器成功制备了分子表达式为（CFx）n（0.5≤x≤1）的结晶碳氟化物，将它作为锂原电池正极。 美国军方研究人员设计了（CxF）n（x=3.5-7.5）。 无极锂盐+有机溶剂电化学体系，拟用于太空探索。

　　

　　1973年，氟化碳锂原电池在松下电器实现量产，首次装置在渔船上。

　　氟化锂原电池发明是锂电池发展史上的大事，原因在于它是第一次将“嵌入化合物”引入到锂电池设计中。

　　1.3 Li/MnO2体系：收获成功

　　1975年，三洋公司在过渡金属氧化物电极材料取得突破，Li/MnO2开发成功，用在CS-8176L型计算器上。

　　

　　1977年，有关该体系设计思路与电池性能的文章一连两期登载在日文杂志“电气化学与工业物理化学”上。

　　1978年，锂二氧化锰电池实现量产，三洋第一代锂电池进入市场。

　　1.4 Li/Ag2V4O11体系：医用领域佼佼者

　　1976年，锂碘原电池出现。 接着，许多用于医药领域的专用锂电池应运而生，其中锂银钒氧化物（Li/Ag2V4O11）电池最为畅销，它占据植入式心脏设备用电池的大部分市场份额。 这种电池由复合金属氧化物组成，放电时由于两种离子被还原，正极的储锂容量达到300mAh/g。 银的加入不但使电池体系的导电性大大增强，而且提高了容量利用率。

　　Li/Ag2V4O11体系是锂电池专用领域的一大突破。